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近日,电子科技大学基础与前沿研究院黄明教授团队在Advanced Materials上发表题为“Designing Synergistic Lewis Acid-Base Pairs in Compressed Bismuth-Copper Oxide for Selective CO2-to-Formate Electrosynthesis”的研究论文。基础与前沿研究院博士研究生成怡为论文的第一作者,黄明教授为论文唯一通讯作者,电子科技大学基础与前沿研究院为论文第一单位。
电催化二氧化碳还原(CO2RR)生成甲酸是一种可持续的碳利用途径,但面临在工业级电流密度下活性衰减快、稳定性不足的重大挑战。近年来,尽管晶格应变工程被广泛用于调节催化性能,但大多数研究仍然停留于表观性能与应变的相关性,缺乏对应变下活性位点局域电子结构及协同机制的深入揭示,制约了高效催化体系的设计。
针对这一难题,本研究创新性地提出一种晶格压缩应变工程策略,通过在非化学计量比铋铜氧化物(Bi7.38Cu0.62O11.69)中引入可控压缩应变,系统调控材料中路易斯酸(Bi3+,Cu2+)与路易斯碱(氧空位)的电子结构与空间耦合,成功构建了高效的集成活性位点(Bi-VO-Cu)。研究表明,压缩应变可显著缩短金属-氧键长,从而增强路易斯酸碱对强度,优化局域电子分布,增强Bi-VO-Cu活性界面的电荷转移能力,进而强化CO2的吸附与活化,并稳定关键中间体*HCOO。该催化剂在宽电流密度范围(-100至-700 mA cm-2)内实现甲酸盐法拉第效率均高于95%,并在-576.8 mA cm-2下达到96.1%的高选择性,同时具备超过120小时的稳定性,性能衰减低于1.5%。
本研究不仅从原子层面阐明了协同路易斯酸碱催化机制,也为可持续电合成高附加值甲酸盐提供了普适的设计原则。
论文链接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202519866
编辑:王晓刚 / 审核:李果 / 发布:陈伟